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Anna, Caro, Finn und Jonas beobachten, wie Henriette aus ihrer Parallelklasse heimlich auf dem Schulhof der Bärbel-Rapunzel-Grundschule raucht. Aber es kommt noch schlimmer: Während eines Ausflugs in das angrenzende Waldstück wirft Henriette ihre noch glimmende Zigarette achtlos weg. Im Handumdrehen entfacht sich ein verheerendes Feuer. Während die Feuerwehr alle Kräfte mobilisiert, um ein nahegelegenes, vom Brand bedrohtes Seniorenheim zu schützen, steht das Schulgebäude den lodernden Flammen schutzlos gegenüber.

Von seinen Ersparnissen erfüllt sich Finn einen großen Traum: Er kauft sich im Internet einen Roboter, in den sogar künstliche Intelligenz eingebaut ist. Finns Mutter sieht das neue Spielzeug erst skeptisch, findet aber schnell Gefallen an Nexus, als er ihr sie im Haushalt unterstützt. Und auch in der Bärbel-Rapunzel-Grundschule kann der Roboter helfen. Aber dann greift Nexus aus heiterem Himmel auf der Straße einen Hund an. Und das ist nur der Anfang.

Der Eisladenbesitze Luigi Gelato muss zur Beerdigung seiner Tante nach Italien. Weil er vor der Abreise zu viel zu erledigen hat, bringen Anna, Caro, Finn und Jonas für ihn seine Hündin Bella zu Edelgard Trachtenbrodt. Die langjährige Freundin von Luigi soll das Tier in seiner Abwesenheit hüten. Die ältere Dame lädt Anna ein, am nächsten Tag wiederzukommen und mit Bella zu spielen. Doch als Anna an der Villa ankommt, herrscht dort große Aufruhr: In der Nacht wurde eingebrochen. Und Bella ist verschwunden.

Große Aufregung an der Bärbel-Rapunzel-Grundschule: Die Angel-AG von Herrn Briegmann entdeckt im Fluss hinter der Schule jede Menge vergiftete Fische. Als Anna wenig später beim Dreh ihrer Videoclip-AG auf einem Industriegelände zufällig ein geheimes Labor entdeckt, ist sie sich sicher: Das Labor hat etwas mit der Verunreinigung des Flusses zu tun! Doch um Beweise dafür liefern zu können, müssen die Grundschul-Superhelden all ihren Mut zusammennehmen. Denn das Gelände des Düngemittelherstellers Thiede & Sohn wird gut bewacht ...

Unglaublich, was an der Bärbel-Rapunzel-Grundschule alles passiert: Zunächst verletzt sich Finn auf wundersame Weise beim Basketball-Spiel, dann verschwinden aus den Lehrbüchern der gesamten Schule plötzlich die Bilder und Buchstaben. Als auch noch aus den Wasserhähnen der Schultoilette Zitronenlimonade sprudelt und sich die Stimme des Schuldirektors seltsam verändert, versuchen die Grundschul-Superhelden, Licht ins Dunkle zu bringen. Ihre Recherche führt sie zu einem Zauberladen.

Nach den Sommerferien passieren merkwürdige Dinge an der Bärbel-Rapunzel-Grundschule: In der Aula fängt es plötzlich an zu regnen, der Direktor versendet eine E-Mail, die er so gar nicht geschrieben hat und vor der Werkstatt von Mauli stehen eines Morgens überraschenderweise die Erstklässler mit ihren Haustieren. Als CHAT dann auch noch beginnt, den Grundschul-Superhelden seltsame Aufträge zu erteilen, werden die vier Freunde stutzig.

Finn hat in seiner Tennis-Trainingsgruppe einen neuen Freund namens Till gefunden. Überraschenderweise ist Till der Sohn des berühmten und bekannten Tennisspielers Marco Schürjann. Finn, Jonas, Caro und Anna haben das Glück, Till zum Halbfinale eines großen benachbarten Turniers zu begleiten, bei dem sein Vater als Favorit antritt. Doch als die fünf Kinder nach dem Match die Umkleidekabine von Marco Schürjann besuchen wollen, ist der Tennis-Star plötzlich verschwunden.

Es herrscht große Aufregung an der Bärbel-Rapunzel-Grundschule: Erst gewinnt Caro den Mathe-Wettbewerb und dann verkündet Direktor Dobermeier noch, dass die 5. Klassen an der TV-Show „Deutschlands schlauste Schule“ teilnehmen. Caro, Anna und Jonas schaffen es ins 10-köpfige Team, das die Schule vertreten soll. Je näher der Auftritt kommt, desto mehr steigt das Lampenfieber bei den Teilnehmerinnen und Teilnehmern - schließlich winkt der Sieger-Schule ein Gewinn von 10.

Als die Grundschulsuperhelden Anna, Caro, Jonas und Finn mitbekommen, dass die Dackeldame Phoebe von Direktor Dobermeier spurlos verschwunden ist und sich wenig später auch noch die Entführer bei ihm melden, um ein Lösegeld zu erpressen, machen die vier Freunde sich daran, die Hundediebe zu suchen. Doch das stellt sich als nicht so leicht dar, denn auch die Polizei hat von ihnen keine Spur. Da kommt Caro plötzlich eine Idee.

Beim Angeln finden Jonas und Finn eine Flaschenpost, in der von einem alten, wertvollen Schatz die Rede ist. Doch um diesen finden zu können, müssen zunächst mehrere Rätsel gelöst werden. Sie führen die vier Freunde schließlich zu einer verlassenen Insel, von der man sagt, dass es dort sogar spuken soll. Als sie dort auch noch krächzende Stimmen hoch oben aus einem Leuchtturm vernehmen, müssen sie all ihren Mut zusammennehmen.

Es ist DIE Sensation: Im Stadtpark wird ein riesiges echtes Dinosaurierskelett ausgestellt. Nicht nur Anna, Caro, Finn und Jonas sind begeistert. Organisiert hat die spektakuläre Ausstellung – die Leihgabe eines nordamerikanischen Museums – Ferdinand von Hohenstein. Als einer der Knochen gestohlen wird, sitzt der Museumsdirektor in der Klemme, denn er muss 1,5 Millionen Schadensersatz für den Verlust aus eigener Tasche bezahlen, weil das Skelett nicht gegen Diebstahl versichert ist. Doch dann melden sich die Diebe und verlangen 100.

Neuigkeiten an der Bärbel-Rapunzel-Grundschule: Um den Unterricht spannender zu gestalten, hat der Musiklehrer Herr Hossbach die Idee, eine Schülerband zu gründen. Mit dieser Band möchte er an einem Musikwettbewerb für Schulen teilnehmen. Alle sind begeistert und Direktor Dobermeier lässt für das Projekt sogar ein Keyboard, ein Schlagzeug, eine E-Gitarre, einen Bass sowie weitere Technik anschaffen. Als wenig später in der Schule eingebrochen wird, werden die Instrumente gestohlen.

Hausmeister Maulhart hat einen Anruf bekommen: Eine weit entfernte Verwandte ist aufgetaucht und bittet ihn in der Not um Geld. Doch als auch Caros Opa und Luigi,der Eisverkäufer, von einer Anruferin berichten, die sich als Verwandte ausgibt und um finanzielle Unterstützung bittet, werden die Grundschul-Superhelden misstrauisch. Ist Maulis Nichte wirklich die, für die sie sich ausgibt? Bald stellt sich heraus, dass die junge Frau eine gewiefte Betrügerin ist, die sich auch von der Polizei nicht so einfach schnappen lässt.

Als eine Stinkbombe ins Lehrerzimmer geworfen wird, ist die Empörung im Kollegium groß. Wenig später wird auch noch ein Junge im Klassenschrank eingesperrt und aus Fahrrädern auf dem Schulhof die Luft rausgelassen. Wer ist für diese Streiche verantwortlich? Direktor Dobermeier und Hausmeister Maulhart finden schnell einen Schuldigen, denn in Finns Turnbeutel entdecken sie verdächtige Gegenstände.

Als die Perlenkette von Frau Kleinitz wie von Geisterhand aus ihrem Schlafzimmer verschwindet, bieten Anna, Caro, Jonas und Finn kurzerhand an, ihrer Lehrerin zu helfen. Dafür gründen sie sogar extra einen Detektivclub! Zu Hause bei Frau Kleinitz machen sie dann eine äußerst interessante Entdeckung. Doch noch weitere Opfer werden in der Nähe bestohlen - und zwar von einem recht merkwürdigen Dieb.

Ein Juwelenraub in einem benachbarten Museum führt den Dieb auf der Flucht zufällig auf das Gelände der Bärbel-Rapunzel-Grundschule. Hier fühlt sich der Verbrecher erst einmal sicher, denn er trägt als Tarnung ein Kostüm – und auf dem Schulfest sind alle verkleidet. Die Polizei verliert seine Spur. Doch dann entdeckt Chat, das computergesteuerte Lautsprechersystem, eine Spur und alarmiert die Grundschul-Superhelden. In Windeseile schmiedet Caro einen Plan.

Außerirdische Überraschung! Die Bärbel-Rapunzel-Grundschule wird vom militärischen Geheimdienst zur Sperrzone erklärt und darf bis auf Weiteres nicht betreten werden. Angeblich hat ein Meteorit ein tiefes Loch in den Schulhof gerissen. Doch dank CHAT, des computergesteuerten Lautsprechersystems, wissen Anna, Caro, Jonas und Finn, dass ein leuchtendes Ufo eingeschlagen und eine seltsame Gestalt herausgeschlichen ist. Wo hat sich das Wesen versteckt? Und mit welchen Absichten kam es? Für die Grundschul-Superhelden beginnt eine heikle Mission.

Großes Chaos in der ganzen Stadt. Ein Stromausfall sorgt dafür, dass nichts mehr geht: Ampeln streiken, die Zapfsäulen der Tankstellen funktionieren nicht mehr und der Verkehr kommt zum Erliegen. Kann es ein Zufall sein, dass ausgerechnet in dieser Zeit vermehrt Geschäfte und Tankstellen ausgeraubt werden? Die Grundschul-Superhelden wollen der Sache auf den Grund gehen. Doch das stellt sich als äußerst schwierig dar, denn der Wandschrank in den Schultoiletten, in dem sich die Superheldenanzüge befinden, lässt sich ohne Strom nicht öffnen.

Bei einem Ausflug in den Zoo wird Hausmeister Maulhart das prall gefüllte Portemonnaie gestohlen. Aber er ist nicht der Einzige, wie die Grundschul-Superhelden kurze Zeit später erfahren. Als Anna, Caro, Jonas und Finn herausfinden möchten, wer den Zoogästen wieder und wieder die Geldbörsen aus der Tasche zieht, haben sie schnell mehrere Verdächtige. Unter anderem einen Schulkameraden, der sich sehr merkwürdig verhält. Die Grundschul-Superhelden geben alles, um den Fall zu lösen.

Als mehrere Lehrer und Lehrerinnen der Bärbel-Rapunzel-Grundschule sich krankmelden, vermuten die Superhelden, dass es an dem blauen Eis liegen könnte, das der Eisverkäufer mit seinem mobilen Wagen vor der Schule verkauft hat. Die Nachforschungen von Kriminalkommissar Lorenz ergeben wenig später, dass das Eis vergiftet war.